清洗剂溶剂是一个很大的范畴,种类繁多,包括无机清洗和有机清洗两大类.
有机清洗剂与无机清洗剂的区别简单地说,有机清诜剂就是含碳的化合物制成的清洗剂,无机清诜剂就是不含碳的化合物制成的清洗剂,因此它们属于无机物:
CO、CO2、H2CO3、碳酸盐(RCO3)、(CN)2、HCN、HCNO、氢氰酸盐(RCN)、氰酸盐(RCNO)、二硫化碳、碳化钙等等。
清洗剂的分类方法也很多,各国都不尽相同,我们通常分成水系,半水系、非水系清洗剂三大类.
(1)水系
水是最重要的清洗剂,有着其它任何清洗剂无法替代的作用和地位.普通的水很容易从自然界中得到,水有很强的溶解力和分散力.但是水的表面张力大.在使用中需要添加表面活性剂,以减小表面张力,增加表面湿润性.在一般工业清洗中,酸,碱和水的配合比较常见,有些金属用水洗要加入防锈剂;在精密和超精密工业清洗中.大部分要求将水制成纯净水。通常以电阻率来衡量水纯度.半导体工业要求在18MΩ/cm以上.而TN型液晶生产10MΩ/cm就可以了,还有一些行业对细菌含量要求很严.
近几年,我国部分地区严重缺水,对清洗用水提出了挑战。有的城市已经严禁用普通水洗车,而只能使用回收的中水,或者雾化水的节水设备。在精密工业清洗中,制备纯水费用昂贵.水洗必然要加热和烘干.增加很多漂洗工位.耗能大,运行成本通常比溶剂洗要高;另外,以往大量的含有化学活性剂和污垢的废水未经处理就直接排放.有些还挟带了毒性很大的重金属,严重地污染了环境,必须增加污水处理设施.
(2)半水系
半水系清洗剂也叫准水系清洗剂,是由高沸点溶剂及活性剂等组成.如醇类.乙二醇酯,有机烃类,N—甲基吡咯烷酮等.通常含有5%~20%的水分,一般不易燃烧.
但加温清洗时.水含量控制不当.可能产生燃烧现象.半水系清洗与溶剂洗有一些不同.它的清洗原理是剥离去除.而不是溶解.为了防止已经剥落的油污再附到被清洗物上,清洗液要连续地循环,并增加油水分离器.半水洗通常清洗效果很好,但运行成本较高.废液不能再生回收,重复使用,含COD(化学耗氧量)较高,需要进行废水处理.
(3)非水系
非水系清洗剂是指不溶于水的有机溶剂.精密工业清洗使用的非水系清洗剂主要是烃类(石油类)、氯代烃,氟代烃.溴代烃。醇类。有机硅油、萜烯等有机溶剂.
衡量溶剂的主要指标有KB值(贝壳松脂丁醇值),AP(苯胺点)、SP溶解参数)。表面张力。密度、粘度,沸点.闪点、暴露浓度等参数.KB值很高,也就是溶解力很强的溶剂,不一定是好的清洗剂.一个好的精密工业清洗剂必须具备以下条件:
①化学性能稳定,不易与被清洗物发生反应;
②表面张力和粘度小,渗透力强;
③沸点低,可以自行干燥;
④没有闪点,不易燃;
⑤KB值不应太高,避免与被清洗物相溶;
⑥低毒性,使用安全:
⑦非ODS和低GWP值(全球变暖潜能值).环保.
如果不考虑上述第7条.最佳的清洗剂就是CFC-113和TCA.它们的化学稳定性好,可以长期保存不变质;对绝大多数金属.塑料。漆均无作用,不会发生溶解现象没有闪点,低毒,使用安全;表面张力小、渗透力强,清洗能力强;沸点低,蒸发速度快,清洗过的工件可以自行干燥,一般不需要烘干,因而被广泛应用在各种工业清洗中.但惟一的缺点就是破坏臭氧层,因而正在被逐步禁用.
4.替代清洗剂产品
虽然世界各国都开发了各式各样的替代晶,但目前世界上还没有找到一种能够和CFC-113相媲美的替代清洗剂,它们都存在这样那样的问题,现在正在使用的主要替代产品有:
(1)烃类
只含有碳和氢两种元素的烃类溶剂,在日本也叫作碳化水素或碳氢溶剂。根据其分子结构的不同,现在已经开发了多种性能的产品,日本使用比较广泛.该类清洗剂的优点是:非ODS,对油污的洗净力强.渗透性好.无味或微臭,毒性小.废液处理容易.可再生利用,价廉;缺点是有一定的易燃易爆性,干燥慢,对清洗设备要求高,一次性投入大。目前比较理想的是采用真空清洗方式,降低其表面张力,提高清洗能力,最后再使用真空干燥.设备造价很高,操作比较复杂,效率相对较低.
(2)氯代烃溶剂
现在使用的氯代烃清洗剂主要是三氯乙烯,二氯甲烷以及四氯乙烯.该类溶剂被广泛应用于清洗领域,主要是有以下优点和特征:
很低的ODP值(臭氧耗减潜能值).O.005-0.007.几乎不会破坏臭氧层;在一般条件下使用具有不燃性。没有火灾或爆炸的危险(二氯甲烷在长时间强烈光照下可能爆炸);对金属加工油.油脂等油污的溶解力大.对塑料和橡胶也可产生膨润或溶解:其粘度及表面张力小,渗透力强,可渗透狭小缝隙,彻底溶解清除附着污物;沸点低,蒸发热小,适合蒸汽清洗,清洗后可以自行干燥;废液可通过蒸馏分离,循环使用;可使用与CFC-113和TCA相同或相近的清洗工艺和设备,操作简单,效率高,运行费用低;缺点是毒性较高,一般在空气中的含量限制在为50PPM以下;有些劳动保护条例对使用它有明文限制;现在一些欧洲国家限制进口和使用这类含氯清洗剂的产品.
(3)溴代烃溶剂
最近几年.在美国,日本有溴系清洗剂面世.并在电子工业,航空工业。汽车工业,家电领域大量使用.据报道.波音飞机部件就是选用该类清洗剂清洗.溴系清洗剂的主要成分是高纯度的正溴丙烷(NPB).其性能可以与CFC-113和TCA相媲美.主要技术参数与TCA几乎完全一样,湿润系数更好,对于金属零件的清洗能力更强.没有闪点,可以重复回收使用,运行成本很低。替代CFC-113和TCA,工艺完全一致,几乎不需要更换设备.只需要调整一下蒸洗温度就可以了,也被称为是“第三世界的替代清洗剂”.溴系清洗剂的ODP为0.006,在大气中寿命为11天,几乎没有GWP值.关于毒性还有争论,联合国环境规划署(UNEP)已经组织进行了5年多的实验.实验结果与理论分析有很大差异.美国环保局在2002年3月27日发布的政策中明确接受NPB作为溶剂用于清洗、气雾和胶粘剂.但是目前由于对其毒性尚无确切的数据,在使用中应当控制在空气中的暴露浓度.
由中国液晶协会和清华大学液晶工程技术中心承担的<液晶行业替代清洗剂的实验与研究)项目.根据工作计划,液晶中心对各种潜在的替代清洗剂进行了清洗效果试验和分析.依据实验结果,发现HEP-2清洗剂(主要成分是NPB)比较理想,并于2001年4月提交了第一阶段报告,并提出初步的设备改造方案。在此基础上,液晶中心按照HEP-2的工艺特点。设计定制了一台专用的清洗设备.进行HEP-2对液晶屏的批量清洗试验.并对清洗后的液晶屏进行可靠性等多重测试,再次验证HEP-2对液晶屏的清洗效果以及可靠性影响.并确定最终的批量清洗替代工艺方案以及最终报告.
最终结果证明.所选用的HEP-2清洗剂,配合自行设计的全自动清洗设备,完全可以达到原来使用CFC-113的清洗效果.而且采用HEP-2清洗剂比CFC-113清洗效率提高.单个工序从15分钟缩短到5分钟;采用重新设计的双冷凝区。全密封全自动清洗机,除上料和下料外.设备自动完成每个工序的清洗.设备工艺参数与原有设备接近,替代方便;而生产效率.产品一致性大幅度提高;工人的工作环境完全改善,不需要直接接触化学溶剂,避免了可能发生的化学中毒.劳动强度下降;同时,清洗剂基本上被冷凝回收,消耗量大幅度下降,可以大幅度降低使用成本.
同时,在压缩机和电真空领域,替代实验也已经完成,特别是通过了压缩机冷媒和润滑油的相溶性实验,开始在压缩机行业批量使用.电真空行业协会组织的实验也已经完成,结果完全可以满足要求.最终报告正在完成之中.
在我国生产HEP-2项目已经正式得到联合国多边基金的批准,国家环保总局正在组织有关单位在国际履约环保产业园内实施该项目,届时,HEP-2将成为我国ODS清洗剂的主要替代品.
(4)有机氟化物(HCFC、HFO,HFE、PFC)
替代CFC-113的氟系清洗剂主要有HCFC(含氢氟氯化碳)、HFC(含氢碳氟化物).HFE(氢氟醚),PFC(全氟化碳)等。其中HFC,HFE,PFC本身不具有清洗力,需要和其它化合物组合后才能使用。该类清洗剂具有与CFC-113接近的清洗性能,稳定。低毒。不燃.安全可靠,但是通常价格昂贵.HCFC对臭氧层有一定的影响,现在大量使用的有HCFC-141B.HCFC-225.属于过渡性替代品,最终还要被禁用;HFC和HFE类清洗剂过于稳定.在大气中的寿命高达数千年甚至几万年.是非常厉害的温室气体.在<京都议定书)正式生效以后,可能也要被限制使用.
(5)天然有机物(植物系)
从植物中提取的烃类有机物品种很多,目前使用较多的主要有松节油和柠檬油.松节油是一种比较有代表性的植物系烃类溶剂.存在于天然的松脂中.将松脂蒸馏,馏出物就是松节油,固体剩余物就是松香.主要成分是和蒎烯,其溶解能力介于石油醚和苯之间.沸点和燃点较高,使用安全性较好.
柠檬油是由柑橘、柚子.柠檬类水果皮中蒸馏提炼得到的一种烃类溶剂.主要化学成分是叫苎烯(甲基丙烯基环己烯)的单环萜烯,组分很复杂.沸点为175.5—176℃,物理性能与松节油相似,具有柑橘(柠檬)水果香味.柠檬油本身不溶于水.添加活性剂后与水任意比例混配。它的去油脱污能力很强。在美国应用很广泛.包括机械加工。车辆维修去油污清洗,保龄球道的清洗,油罐清洗.电子部件清洗等.特别是它来自纯天然水果,被美国FDA认定可以作为食品添加剂.不用担心残留,并被证明具有杀菌作用,被应用到食品加工机械.餐具的清洗。啤酒罐的清洗等直接与饮食相关的领域,在民用和家庭清洗领域也具备良好的应用前景.
柑橘油对油脂的相溶性很强,通过棉纱过滤,可以将油污分离.重复使用.废液可以生物降解,不会造成污染,环保费用低.缺点是去油和溶解能力太强.直接接触皮肤会造成皮肤脱油干燥;不能直接清洗有漆的物件和很多种塑料、橡胶,容易造成油漆脱落和溶解.日本曾经用该类溶剂融化一次性餐具盒和包装用泡沫塑料,也就是白色垃圾,溶解力很强.
我国有关单位已经开始植物系清洗剂的研究和应用.国内公司从1998年开始,从美国引进柑橘油清洗剂和相关的清洗技术,并开发生产了配套的专业清洗设备.在机械加工等领域进行了推广应用.
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